Řeka Rio Napo pramení na východních svazích ekvádorských And a bere tak svou vodu mimo jiné z ledovců na zdejších sopkách Cayambe či Cotopaxi. Nedaleko města Tena ležícího na úpatí And už ale Napo získává charakteristické rysy řeky povodí Amazonie. Do široka se rozlévá a mírným, ale mohutným tokem spěje do dáli. Její cesta odtud bude ještě dlouhá, Voda odtud se po stovkách kilometrů spojí s Amazonkou, aby pak po celkem 4.000 km zakončila pouť ve vodách Atlantiku.